混凝法在处理高浓度含氟有机废水方面具有一定的优势，目前主要有CaCl2法和AlCl3法，但是受CaF2溶度积的限制，CaCl2法不适合对F-进行深度处理且反应生成的颗粒较细，后续的处理难度较大，而AlCl3对低温影响敏感，且药剂投入量大和剩余铝含量不可控，不适合处理高浓度的F-废水。高聚十三铝（Al13）是一种具有纳米级尺寸和高正电荷密度的新型混凝剂，在水处理领域表现出卓越的混凝作用和适宜的水解形态。鉴于此，本研究结合CaCl2和Al13的优点开发了新型复合除氟剂TS-F1，考察其对含氟有机废水的除氟效果及废水中不同COD时对其除氟效果的影响，为实际工程中含氟有机废水的处理提供参考。

实验方法

絮凝剂种类筛选实验：采用最具代表性的4号模拟废水，在25℃、搅拌转速200r/min、pH中性条件下，分别投加CaCl2溶液（质量浓度30%）、AlCl3溶液（质量浓度10%）、TS-F1除氟剂，反应20min，考察不同除氟剂对氟离子的处理效果。

絮凝剂最佳反应条件筛选实验：分别取1~6号模拟废水100mL，在25℃、搅拌转速200r/min条件下，分别加入20、40、60、80、100mg/L的TS-F1除氟剂，搅拌反应20min，并通过盐酸、氢氧化钠调节pH至中性，探究处理含氟有机废水时TS-F1的最佳投加量；依次考察反应时间（1、5、10、15、20min）、反应温度（25、30、35、40、45、50℃）对TS-F1处理含氟有机废水效果的影响。

催化氧化耦合絮凝沉淀实验：取1号模拟废水，调节废水pH为3.5，加入1000mg/LH2O2反应90min后，置于微波电解反应器，调整微波功率至180W，微波反应2min后，将COD去除至60mg/L以下；取微波催化氧化出水100mL，25℃恒温下，搅拌转速为200r/min，加入60mg/L的TS-F1除氟剂，搅拌反应5min，反应完成后通过盐酸、氢氧化钠调节pH至中性，检测不同COD下氟离子的浓度。

结论

1）分别考察不同除氟剂CaCl2、AlCl3、TS-F1的除氟效果，发现3种除氟剂均可以有效除去含氟有机废水中的F-，除氟效果TS-F1>CaCl2>AlCl3。

2）COD对废水除氟率影响很大，当废水中COD>100mg/L时，随着COD的升高，反应时间明显延长，需要除氟剂的投加量增加，受温度的影响也变大，且将废水中氟离子质量浓度处理到1.5mg/L以下十分困难。

3）当COD≤100mg/L时，TS-F1投加量为100mg/L可以将氟离子质量浓度从50mg/L降到1.5mg/L以下。而在COD为60mg/L以下时，所需除氟剂投加量更少，反应时间更短，并且受温度的影响较小，除氟率更高。

4）对于COD≥60mg/L的高浓度含氟有机废水，先催化氧化预处理，将COD降低到60mg/L以下，再投加TS-F1除氟剂进行除氟，可以高效地将氟离子质量浓度降到1.5mg/L以下，达到GB3838—2002地表水Ⅳ类排放标准。